В 70—90-х годах в Киеве бывал П. И. Чайковский, здесь он встречался с основоположником украинской классической музыки Н. В. Лысенко. При Киевской консерватории, носящей имя П. И. Чайковского, открыт кабинет-музей Н. В. Лысенко. В Киеве жили выдающаяся украинская поэтесса Леся Украинка, известные украинские артисты М. К. Заньковецкая и П. К. Сакса-ганский.
А. М. Горький прошел пешком всю Украину и весной 1891 года побывал в Киеве. Бывшая Кузнечная улица, где он останавливался, названа его именем. В 1914 г. А. М. Горький жил в доме на Лютеранской улице (ныне Энгельса). На доме установлена мемориальная доска.
Несколько раз в Киев приезжал В. В. Маяковский. Николай Островский в 1921 — 1922 гг. работал помощником электромонтера и секретарем комсомольской организации на Киевском вагоноремонтном заводе им. Январского восстания.
В 90-х годах здесь возникли первые марксистские кружки. В их организации видная роль принадлежит Ювеналию Мельникову и Ладо Кецховели. Активную революционную пропаганду вели большевики Н. Э. Бауман, М. М. Литвинов, Г. М. Кржижановский.
В 1903—1904 годах в доме № 12 по улице Лабораторной (ныне улица Ульяновых) жила мать В. И. Ленина, Мария Александровна, и сестры Анна и Мария Ильиничны. Шил в то время в Киеве и младший брат — Дмитрий Ильич Ульянов. Через них Владимир Ильич, находившийся за границей, поддерживал связь с русской группой ЦК и Киевским комитетом.